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  • 【专利】 一种废润滑油宽馏分加氢再生利用的方法

    作者:柳云骐 ; 赵晋翀 ; 潘原 ; 马海灵 ; 刘晨光 年份:2016
    摘要:本发明公开了一种废润滑油宽馏分加氢再生利用的方法,其过程包括废润滑油在含油溶性催化剂存在下的悬浮床加氢裂化和电脱盐除杂的预处理过程,经过预处理的全馏分油的加氢改质、加氢补充精制和馏分切割,并且提供了上述再生工艺的悬浮床加氢的油溶性催化剂和固定床加氢催化剂。通过预处理,再经过后续的加氢改质,深度脱硫、脱氮,可以脱除废润滑油中的各种非理想组分,改善油品质量。采用全馏分的加氢精制和馏分切割,一方面提高了废润滑油的资源回收率,另一方面获得了灵活的产品方案,再生油品的收率高,生产的柴油和基础油质量指标全部达到标准要求。
  • 【专利】 催化裂化汽油吸附脱硫剂及其制备方法与应用

    作者:柳云骐 ; 刘宾 ; 刘晨光 ; 柴永明 ; 赵晋翀 ; 李奕川 ; 殷长龙 ; 邢金仙 年份:2017
    摘要:本发明涉及一种催化裂化汽油的吸附脱硫方法,包括以下步骤:S201:将催化裂化汽油与吸附脱硫剂在临氢条件下进行吸附脱硫反应,之后得到脱硫产物与失活脱硫剂;S202:将吸附脱硫产物分离纯化,得到硫含量小于或等于10μg·g‑1的汽油组分。采用本发明提供的方法,可以在实现高硫劣质催化裂化汽油超深度反应吸附脱硫的同时,能够有效降低烯烃的加氢饱和,降低化学氢耗和辛烷值损失,并且本发明提供的吸附脱硫剂具有硫容高、磨损率小、吸附反应温度低从而显著降低操作成本等优点。同时,本发明提供的吸附脱硫剂可以在线实现连续再生,从而避免了吸附脱硫剂因失活导致的运转周期短的不足。
  • 【专利】 油溶性钼基浆态床加氢裂化催化剂的循环利用方法

    作者:柳云骐 ; 刘宾 ; 柴永明 ; 刘晨光 ; 赵柯迪 ; 梁缘 ; 殷长龙 年份:2017
    摘要:本发明涉及石油化工技术领域,具体涉及一种油溶性钼基浆态床加氢裂化催化剂的循环利用方法,包括以下步骤:S101:将废弃钼基浆态床加氢裂化催化剂进行氧化焙烧,将氧化焙烧后的产物用氨水溶解,之后过滤并收集第一液相;S102:在S101得到的第一液相中加入硫化剂进行反应,之后经结晶、过滤、水洗后得到硫化金属盐;S103:将硫化金属盐与有机酸进行反应;S104:将S103得到的产物溶于助分散剂中,之后过滤并收集第二液相,得到油溶性钼基催化剂前驱体。本发明提供的方法能够实现金属钼的高效循环利用,且具有工艺简单、条件温和、金属钼回收率高以及便于低成本工业应用等优点。
  • 【会议】 非负载型双金属萘加氢制十氢萘催化剂研究

    作者:柳云骐 ; 李贺 ; 殷长龙 ; 刘佳 ; 赵雪萍 ; 李秀峥 ; 刘晨光 关键词:非负载型催化剂 ; 双金属 ; 萘加氢 ; 十氢萘 机构:中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室CNPC催化重点实验室 ; 中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室CNPC催化重点实验室 年份:2014
    摘要:采用水热合成法制备非负载型Ni-Mo(W)催化剂,通过XRD和BET等手段对其进行表征。表征结果表明,Ni-Mo(W)催化剂活性组分晶相具有较高结晶度,催化剂具有较好的介孔孔道结构,金属分散性良好。在高压加氢微反装置上对催化剂的萘加氢制十氢萘活性进行评价,研究了活性金属种类和比例对催化剂活性的影响,结果表明,金属组成为Ni-Mo且Ni与Mo物质的量为1.5的催化剂对萘加氢制十氢萘具有较高效率,在反应温度220℃、压力3.0 MPa、空速2 h~(-1)和氢油比300条件下,萘转化率和十氢萘选择性均可达到100%。
  • 【会议】 铝基有机骨架材料热解法制备新颖结构形貌氧化铝

    作者:柳云骐 ; 刘丹丹 ; 刘晨光 关键词:铝基有机骨架材料 ; 热解 ; 氧化铝 ; 形貌 机构:中国石油大学(华东)化学工程学院重质油国家重点实验室 CNPC催化重点实验室 ; 中国石油大学(华东)化学工程学院重质油国家重点实验室 CNPC催化重点实验室 年份:2015
    摘要:为了优化氧化铝性质,合成出结构和形貌可控的具有纳米结构的氧化铝越来越受到人们的关注。使用金属有机骨架材料[1]作为合成金属氧化物的前驱体,是一种控制金属氧化物形貌,结构,尺寸的有效途径。以MOFs为前驱体合成出的金属氧化物,与传统方法相比,不仅性能优异,并且方法可控,简便易行,避免了传统模板法复杂,有杂质的缺点。[2]在这里我们使用三种不同类型的铝基有机骨架材料作为氧化铝的前驱体,并探索了它们的热解过程。经过热解后,产物保持了其前驱体的形貌,但是由于前驱体结构和孔性质等方面的差别,使得到的氧化铝分别呈现出均匀和不均匀两种内部结构。造成这种现象的主要原因是铝基有机骨架材料的结构不同导致了其热解方式不同,从而影响得到的氧化铝的内部孔结构。因为使用铝基有机骨架作为前驱体热解制备氧化铝可以调控产物的形貌,并影响其内部孔结构,这为可控合成具有特定物理化学性质的氧化铝以用于催化剂载体提供了可能。
  • 【会议】 反应吸附脱硫过程中Ni对噻吩的脱除作用研究

    作者:柳云骐 ; 赵晋翀 ; 刘智 ; 梁吉雷 ; 刘晨光 关键词:NiO脱硫剂 ; 噻吩 ; 模型化合物 机构:中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室 ; 中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室 年份:2014
    摘要:研究反应吸附脱硫过程中各活性组分的催化反应行为对提高脱硫性能具有重要意义。采用等体积浸渍法制备NiO脱硫剂10Ni/SAl,其中,NiO负载量为10%,通过TG-DTA、XRD和TPR等手段对催化剂进行表征。以噻吩为模型化合物,对催化剂进行脱硫性能评价,通过分析产物硫含量与硫类型变化,对噻吩在活性Ni物种上的反应行为进行研究。结果表明,噻吩在还原态的活性Ni物种催化作用下反应生成硫醇和H_2S,在H_2气氛中,H_2参与噻吩的脱硫反应,并对NiS_x相有还原作用,有助于提高脱硫性能,同时保持催化剂的活性。
  • 【专利】 硫化型汽油加氢改质催化剂及其制备方法

    作者:柳云骐 ; 刘宾 ; 刘晨光 ; 柴永明 ; 黄汇江 ; 李奕川 ; 殷长龙 ; 邢金仙 年份:2017
    摘要:本发明涉及一种硫化型汽油加氢改质催化剂的制备方法,采用含有有机氮化物为钝化剂的多硫离子硫化剂低温处理汽油加氢催化剂,其中,汽油加氢催化剂中的活性组分为第ⅥB族Mo、W或第ⅧB族Co、Ni中的一种或多种,稳定剂为第ⅡB族Zn、Cd或第ⅠA族Na、K或稀土金属La、Ce中的一种或多种,从而实现金属氧化物或其前驱体的梯级完全硫化以及ZSM‑5分子筛复合载体中强酸性位的选择性钝化。本发明制备得到的硫化型汽油加氢改质催化剂具有开工时间短、加氢降烯烃改质活性和选择性高、抗积碳能力强、辛烷值损失小和液体收率高的优点,且特别适用于劣质催化裂化汽油低成本加氢降烯烃改质生产清洁汽油组分。
  • 【期刊】 四氢萘在Ni-Mo-W加氢改质催化剂中反应网络研究

    刊名:当代化工 作者:柳云骐 ; 杨雪茜 ; 王利强 ; 陈娜 ; 张志魁 关键词:加氢改质 ; 四氢萘 ; 非负载催化剂 ; 选择性开环 机构:中国石油工程建设有限公司华北分公司 ; 中国石油工程建设有限公司华北分公司 ; 中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室CNPC催化重点实验室 年份:2017
    摘要:利用Ni-Mo-W复合氧化物和分子筛混合制备出非负载改质催化剂,通过四氢萘在该研制催化剂上的产物分布推断出四氢萘加氢开环的反应路径。结果表明,四氢萘加氢开环反应是单分子和双分子反应共存的复杂反应。单分子反应为主要反应,能够生成理想的开环产物丁基环己烷、丁基苯、丁基环己烯。双分子反应则生成大于10个碳原子的重组分,是聚合积碳的主要反应路径。
  • 【期刊】 废润滑油加氢改质催化剂的制备与性能评价

    刊名:炼油与化工 作者:柳云骐 ; 刘赟 ; 陈艳巨 ; 张贤明 关键词:加氢改质 ; 理化性质 机构:华东)重质油国家重点实验室 ; 华东)重质油国家重点实验室 ; 华东)重质油国家重点实验室 ; 重庆工商大学废油资源化技术与装备教育部工程技术中心 年份:2017
    摘要:以Ni、Mo为活性金属,大孔氧化铝和不同含量的USY分子筛作为载体制备出了4种催化剂.利用全自动比表面积测定仪和Py-IR分别表征了催化剂的孔道结构和表面酸类型及强度,并在温度360℃、压力10 MPa、体积空速0.75 h-1和氢油体积比800:1条件下,利用固定床反应器对催化剂的加氢改质性能进行了评价.结果表明,随着USY分子筛含量的增加,催化剂的比表面积增大、酸性增强、孔容和平均孔半径减小.相比原料油,加氢改质所得产物基础油馏分理化性质得到明显改善,但随着USY分子筛含量的增加,基础油收率和粘度降低,倾点回升,因此适合用于废润滑油加氢改质的催化剂为U-2.
  • 【期刊】 加氢法精制再生废润滑油工艺及其催化剂研究

    刊名:炼油与化工 作者:柳云骐 ; 刘赟 ; 陈艳巨 ; 张贤明 关键词:废润滑油 ; 临氢降凝 ; 基础油 机构:华东)重质油国家重点实验室 ; 华东)重质油国家重点实验室 ; 华东)重质油国家重点实验室 ; 重庆工商大学废油资源化技术与装备教育部工程技术中心 年份:2017
    摘要:制备了3种不同ZSM-5分子筛含量的临氢降凝催化剂,对其孔道结构、酸性位和酸性强度迸行了表征.考察了3种催化剂在4种不同反应温度下临氢降凝所得产物的馏分分布以及基础油馏分的粘温特性和倾点变化,确定了最适宜用于废润滑油临氢降凝的催化剂为Z-2.
  • 【期刊】 不同晶粒尺寸H-ZSM-5催化剂上甲醇芳构化反应性能

    刊名:催化学报 作者:柳云骐 ; 杨灵志 ; 刘志远 ; 刘智 ; 彭文永 ; 刘晨光 关键词:甲醇 ; 芳烃 ; 纳米H-ZSM-5分子筛 ; 梯级孔结构 ; 晶粒大小 机构:中国石油大学(华东)化学工程学院重质油国家重点实验室 ; 中国石油大学(华东)化学工程学院重质油国家重点实验室 年份:2017
    摘要:芳烃是一类重要的有机化工基础原料,通常采用传统的石油路线生产芳烃,包括催化裂化和催化重整等工艺.由于石油资源的紧缺,以可再生资源为原料生产芳烃工艺的发展具有十分重要的意义.甲醇作为一种重要的基础原料,可来源于煤、天然气和生物质等,因此,甲醇制芳烃工艺(MTA)的研究受到日益关注.ZSM-5分子筛具有较大的比表面积、可调节的酸性、优良的择形选择性和很高的水热稳定性,因而在甲醇芳构化中展现出良好的催化性能.研究发现,甲醇转化率和产物分布与ZSM-5分子筛的酸性和多孔性等密切相关.本文通过调控模板剂与水的比例和晶化时间,采用水热法制备了一系列不同晶粒度H-ZSM-5分子筛催化剂,通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、N2物理吸附脱附(BET)和X射线荧光光谱等技术对所得分子筛的理化性质、骨架结构和形貌进行了表征;采用吡啶红外光谱和NH3程序升温脱附技术对其酸性进行了分析,使用热重(TG)技术对反应后催化剂的积碳含量进行了分析,并将所制备的H-ZSM-5分子筛催化剂分别应用于MTA反应,系统性地探究分子筛晶粒度对其理化性质和MTA催化性能的影响.XRD结果表明,所合成的五种样品均具有典型的ZSM-5分子筛特征衍射峰且无杂晶,且具有不同的晶粒度,分别为4.0±0.3,1.2±0.2 μm,614.1±31.9、391.9±32.4和99.1±7.0 nm.N2物理吸附脱附曲线可以发现,晶粒度为99.1±7.0 nm的ZSM-5分子筛展现出典型的Ⅰ型和Ⅳ型物理吸附曲线且在较高的相对压力(P/Po=0.8-1.0)处有一个明显的H4型迟滞环,表明此分子筛具有介孔和大孔结构;BJH吸附孔径分布图表明,这些介孔主要分布在2-7和20-50 nm范围内;同时各样品的比表面积和孔体积随着其晶粒度的减小而增大.结果还表明五种不同晶粒度的ZSM-5分子筛具有相似的SiO2/Al2O3摩尔比和酸性质.MTA反应结果表明,随着催化剂晶粒度的降低,甲醇的平均转化率,芳烃选择性和BTX选择性有所提高,在300 min时晶粒度较大的三个催化剂上,甲醇转化率迅速降至90%,而晶粒度较小的两个催化剂上,甲醇转化率始终维持在95%以上,其中晶粒度为99.1±7.0 nm的样品上芳烃选择性最高(平均42%以上),BTX选择性达37%.对失活催化剂积碳含量分析,随着催化剂晶粒度的降低,积碳量降低.晶粒度较低的纳米分子筛催化剂具有更短的孔道,更高效的扩散性能,更高的比表面积和独特的梯级孔结构,因而在甲醇芳构化反应中展现出更长的寿命,更高的活性和更低的积碳量,在甲醇制芳烃工业化生产中具有巨大潜力.
  • 【专利】 高金属含量加氢催化剂的制备方法

    作者:柳云骐 ; 柴永明 ; 郭阳 ; 刘晨光 ; 刘宾 ; 殷长龙 ; 郭海玲 ; 赵会吉 ; 左萌 ; 谢坤 年份:2016
    摘要:本发明涉及一种高金属含量加氢催化剂的制备方法,包括以下步骤:将铝源改性剂沉积于载体上;将金属、磷酸、有机络合剂和去离子水混合;将混合后的产物浸渍到沉积有铝源改性剂的载体上;将浸渍有混合后的产物的载体干燥后焙烧;其中,金属主组分为ⅥB族的Mo,助剂组分为Ⅷ族的Ni;铝源改性剂为异丙醇铝、氯化铝和硝酸铝中的一种或多种的组合物;沉积有铝源改性剂的载体的孔容为1.3~2.3ml/g,比表面积为400~700㎡/g,14~18nm孔孔径所占比例大于50%。本发明提供的高金属含量加氢催化剂的制备方法,通过增大金属负载量使催化剂活性显著提高的同时,使催化剂具有较好的孔结构和较大的比表面积;并且简化催化剂的制备流程,降低高金属含量的加氢催化剂的制备成本。
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